根据被萃取物的分子大小，萃取有两种主要类型： (1) 小分子类 抗生素、有机酸等，能用传统液—液萃取法 萃取到有机相中． (2)大分子类 有酶、抗体、蛋白质等，传统的液体萃取技 术不适用，要采用双水相萃取。

　　优点： ①具有选择性； ②能与其他纯化步骤(例如：结晶、蒸馏)相配合 ③将产品及时转移到具有不同理化特性的第二相中，可 减少由于水解引起的产品损失；

　　乳化会使有机相和水相分层困难，出现两种夹带即： 1、发酵液废液中夹带有机溶剂微滴，发酵单位损失； 2、溶剂相中夹带发酵液微滴，给后续精制造成困难。

　　1）D欲测物大, D干扰物小 2）有机溶剂不溶于水或与水的混溶程度很小, 相对比重和粘度适当 3）尽可能少用或不用毒性大易着火的溶剂

　　液膜萃取 (Liquid membrane Extraction) 用于生物制品如酶、蛋白质、核酸、多肽和氨基酸 等的提取精制。 本章重点介绍有机溶剂萃取法的理论与实践。

　　利用溶剂回流及虹吸原理， 使固体物质连续不断地被纯溶 剂萃取。方法是：将固体物质 放在滤纸套 3 内，置于提取器 2 中，加热圆底烧瓶，使溶剂 沸腾，蒸气通过提取器的支管 5 上升，被冷凝后滴入提取器 中，溶剂和固体接触进行萃取， 当溶剂面超过虹吸管 4 的最高 处时，含有萃取物的溶剂虹吸 回烧瓶，因而萃取出一部分物 质，如此重复，使固体物质不 断为纯的溶剂所萃取、将萃取 出的物质富集在烧瓶中 1.冷凝管； 2.脂肪提取器； 3.滤纸筒； 4.虹吸管；

　　举例：提取维生素B12时加入硫酸铵，对B12自水 相转移到有机溶剂中有利。提取青霉素时加入NaCl，对青 霉素从水相转移到有机溶剂中有利。

　　盐析剂的用量要适当，用量过多会使杂质也一起转入 溶剂中。当盐析剂用量大时，也应考虑回收和再利用问题。

　　萃取液 （待分离物 质＋少量杂质 洗 涤 剂 萃 取 洗 涤 反 萃 剂 待 萃 物 质 萃取剂＋稀释剂 （待返回使用） 反 萃 取

　　溶质A、B由于分配系数不同，在萃取相中的相对含量就 不同。如A的分配系数较B大，则萃取相中A的含量(浓度)较B 多，这样A和B就得到一定程度的分离。 萃取剂对A和B分离能力可用分离因素(ß )来表征：

　　2、选择性好。 3、溶剂与被萃取的液相互溶度要小，粘度低，界面张 力适中，使相的分散和两相分离有利。 4、溶剂的回收和再生容易，化学稳定性。

　　※ 萃取过程：1）混和 2） 分离 3）溶剂回收 ※ 操作方式 单级萃取 多级萃取 多级错流 多级逆流

　　• 料液经萃取后，萃余液再与新鲜萃取剂接触， 再进行萃取。 • 第一级的萃余液进入第二级作为料液，并加入 新鲜萃取剂进行萃取；第二级的萃余液再作为 第三级的料液，以此类推。 • 此法特点在于每级中都加溶剂，故溶剂消耗量 大，而得到的萃取剂平均浓度较稀，但萃取较 完全。

　　应用式(18—1)时，须注意下列条件： 1)、必须是稀溶液。 2)、溶质对溶剂之互溶度没有影响： 3)、必须是同一种分子类型，即不发生缔合或离解。

　　• 萃取：当含有生化物质的溶液与互不相溶的第二相 接触时，生化物质倾向于在两相之间进行分配，当 条件选择得恰当时，所需提取的生化物质就会有选 择性地发生转移，集中到一相中，而原来溶液中所 混有的其它杂质（如中间代谢产物、杂蛋白等）分 配在另一相中，这样就能达到某种程度的提纯和浓 缩。

　　都很小，则如要采用溶剂萃取法来提取，可借助于带溶剂。 2、即使水溶性不强的产物，有时为提高其收率和选择 性，也可考虑采用带溶剂。

　　成复合物而能溶于丁醇、醋酸丁酯、异辛醇中，在酸性下 (pH 5.5—5.7)，此复合物分解成链霉素而可转入水相。 链霉素在中性下能与二异辛基磷酸酯相结合，而从水 相萃取到三氯乙烷中，然后在酸性下，再萃取到水相。

　　生化产物在温度较高时不稳定，萃取应在室温或较低 温度下进行。但如低温对萃取速度影响较大，为提高萃取速 度可适当升高温度。 此外，温度也会影响分 配系数。 例如: 温度对红霉素分 配系数的影响。

　　加入盐析剂（硫酸铵等）可使产物在水中溶解度降低， 而易于转入溶剂中去。另一方面也能减少有机溶剂在水中 的溶解度。

　　油与水不相溶，混在一起能很快分层，不能形成乳浊 液。一般要有表面活性剂存在时，才容易发生乳化，这种 物质称为乳化剂。 表面活性剂：分子一端具有 亲水基，另一端具有亲油基，且 能降低界面张力。 能够把不相 溶的油与水连在一起，且其分子 处在任一相中都不稳定，而当处 在两相界面上，亲水基伸向水、 亲油基伸向油时就比较稳定。

　　时，它在乙酸戊酯与水相间的K为44.7，而在PH 5.5时，K 为14.4。 2、pH对选择性有影响。如酸性产物一般在酸性下萃取到有 机溶剂，而碱性杂质则成盐而留在水相。如为酸性杂质则应 根据其酸性之强弱，选择合适的PH，以尽可能除去之。对 于碱性产物则相反，在碱性下萃取到有机溶剂中。 3、PH还应选择在尽量使产物稳定的范围内。

　　6、溶剂的安全性好，如闪点高、低毒等。 常用的溶剂有乙酸乙酯、乙酸丁酯和丁醇等。

　　若已知一个物质的介电常数D，即可用此物质在一个电 容器中两极板之间所得的静电容量C来量度:

　　• 在多级逆流萃取中，在第一级中连续加入料液， 并逐渐向下一级移动，而在最后一级中连续加 入萃取剂，并逐渐向前一级移动。 • 料液移动的方向和萃取剂移动的方向相反，故 称为逆流萃取。 • 在逆流萃取中，只在最后一级中加入萃取剂， 故和错流萃取相比，萃取剂之消耗量较少，因 而萃取液平均浓度较高。

　　3)、介质的粘度。介质粘度 较大时能增强保护膜的机械强度。 其中以第一个因素最重要。

　　5. 洗涤 分层后的有机相会含有杂质。若D杂质很小， 可加适当的洗涤剂振荡除之；若D杂质很大，被 测组分会损失，但洗涤一、二次不会超出允许 误差。

　　为了进一步分离干扰物质， 或者被测组分萃入有 机相后不便于后继的测定， 常须进行反萃取。---------将欲测组分重新转入水相

　　用氯仿萃取废水中的酚进行定量分析时,下述 操作正确的是( ) A. 将废水调至pH12.0后萃取 B. 将废水调至pH1.0后萃取 C. 将废水调至pH=5.0左右进行萃取 D. 先调至pH12.0萃取非酚杂质后,再调至pH= 5.0萃取酚

　　所以表面张力降低，液体容易分散成微滴而发生乳化。在乳浊液中，界 面积大，物系的自由能大，故为热力学不稳定系统，会自行破坏。因此 要形成乳浊液，还应具备使其稳定的条件。

　　1)、界面上保护膜是否形成。表面活性剂分子聚集在界 面上，在分散相液滴周围形成保护膜。保护膜应具有一定的 机械强度，不易破裂，能防止液滴碰撞而引起聚沉。 2)、液滴是否带电。如为离子型的表面活性剂，则除了 形成保护膜外，还会使分散相液滴带电荷。

　　正十二烷胺、四丁胺等形成复合物而溶于氯仿中。这样萃 取收率能够提高，且可以在较有利的PH范围内操作，适用 于青霉素的定量测定中。 这种正负离子结合成对的萃取，也称为离子对萃取。

　　土霉素在碱性下成负离子能与溴代十六烷基吡啶 相结合而溶于异辛醇中，然后再在酸性下萃取到水相。 也可以看作土霉素负离子与溴离子相交换而溶于异辛

　　• 萃取在化工上是分离液体混合物常用的单元操作，在发酵和 其它生物工程生产上的应用也相当广泛，

　　• 萃取操作可以提取和增浓产物，使产物获得初步的纯化，所 以广泛应用在抗生素、有机酸、维生素、激素等发酵产物 的提取上。

　　萃取法是利用液体混合物各组分在某有机溶剂中 的溶解度的差异而实现分离的。 •料液：在溶剂萃取中，被提取的溶液， •溶质：其中欲提取的物质， •萃取剂：用以进行萃取的溶剂， •萃取液：经接触分离后，大部分溶质转移到萃 取剂中，得到的溶液， •余液：被萃取出溶质的料液。

　　其中：F 自由度， c 组分数，P 相数。 若系统中除两种溶剂外，只含有一种溶质，则 c＝3。因为P＝2，代入相律，得F＝3。 当温度、压力一定时，F＝1，即一个变数就 能决定整个系统。亦即：一相的浓度如果固定，另 一相的浓度亦应固定，其关系可用分配定律表示。