“X射线荧光光谱法”适用于用X射线荧光光谱法筛选和快速判定汽车材料中溴的含量。

　　“气相色谱-质谱（GC - MS)联用法”适用于用气相色谱1质谱联用法测定汽车材料中多溴联 苯和多溴二苯醚的含量。

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　　GB/Z 21276-2007电子电气产品中限用物质多溴联苯（PBBs)、多溴二苯醚（PBDEs)检测方法

　　GB/Z 21277-2007电子电气产品中限用物质铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选X射线荧光光谱法

　　IEC 62321： 2008日.1.0电子电气产品六种限制物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联 苯醚）的测定

　　将制备好的样品置于X射线荧光光谱仪的样品室内，按所选定的测试模式对样品进行分析。根 据不同样品的筛选限值判断样品中溴元素的含量是否合格，以及是否需要进行精确测定。

　　3.4.2. 1聚合物材料。样品表面平整、尺寸大小适合X射线荧光光谱仪对测试样品的要求，可直 接进行测定样品尺寸太大时可通过机械加工（用剪刀或切割机切割、研磨机压片等）制成适合X射线荧光 光谱仪的测试样品。

　　样品尺寸太小时将同一类的小试样汇在一起放在样品杯里测试，或将同一类小试样（如塑料颗粒等）通过液氮冷碎,或机械粉碎再压片制成测试样品。

　　3.4. 2.2电子材料。样品经液氮冷冻，粉碎机粉碎成粒径小于1.0mm的颗粒，混匀,再取代表性样 品棚酸衬底压片制样，厚度不低于1mm。

　　3.4.2.3液体样品。液体样品需移取一定体积加人到液体专用的塑料杯里,塑料杯底部用6(xm厚 的聚脂膜支撑，塑料杯上要有带孔的塑料盖盖住，样品加人量至少15 mm。也可取液体样品滴加到 适当的载体（如滤纸）上干燥后测试。

　　选择与被测样品基体相匹配的标准样品，按照X射线荧光光谱仪的测量条件，测定标准物质中 溴元素的荧光强度,根据标准物质所给定的标准值和光谱仪所测得的强度绘制工作曲线校验〉

　　在每次测试样品前,应用含有溴元素的标准物质(3.2.2)校正工作曲线样品测试。

　　将制备好的样品放人样品室内，按选定的模式对样品进行分析，每个样品至少分析两次。

　　按《汽车禁用物质要求》标准中多溴联苯和多溴联苯醚限值质量分数为0.1% (1侧mg/kg)，设定 汽车材料中溴的筛选限值见表1,根据筛选限值对汽车材料中的溴元素进行筛选，结果有两种情况： 合格（P)—如果测试结果都低于设定的最低限，则结果为合格；

　　不确定(X)—如果测试结果大于设定的最低限，则结果为不确定，需要按照方法二进一步 测试。

　　根据筛选限值判定样品中溴元素的含量是否合格以及是否需要按照方法二进行测试。 4气相色谱-质谱（GC-MS)联用法 4.1原理

　　试样以甲苯为溶剂经索氏提取，提取液定容到适当体积后，使用气相色谱-质谱法（GC -MS) 全扫描模式（SCAN)与选择离子监测模式（SIM)定性和定量测试提取液中的多溴联苯和多溴二苯 醚，然后计算出它们在汽车材料中的含量。

　　4.2.1溶剂：甲苯，色谱纯;或内酮、环己烷、正己烷、甲醇、二氯甲烷、异辛烷、壬烷等。

　　4.2.3标准储备溶液:分别取适量的多溴联苯和多溴二苯醚标准样品（4.2.2),用甲苯(4.2. 1)配 制成1网/mL的混合标准储备溶液。

　　4.2.4内标溶液:可用13C12标定的多溴联苯或多溴二苯醚或DBOFB (4,4’ -二溴八氟联苯）或十 氯联苯作为内标物质,用甲苯(4.2. 1)配制成lO^g/mL的内标溶液。

　　4.2.5校准标准溶液：用标准储备溶液(4.2.3)和内标溶液(4.2.4)配制至少五种不同浓度的校准 标准溶液，见表3。

　　4.3.4粉碎装置:包括切割机或剪刀、粉碎机、研磨机等装置，主要用于样品的粉碎。

　　用剪刀或切割机（或其他方式)将样品制成小于10mmx10mmx10mm小块，液氮冷冻后用粉碎 机(或采用其他等同效果的粉碎方法)将样品粉碎成粒径小于1.0mm的颗粒（过18#标准筛），混合 均勻。

　　4.5. 1.1加人70mL甲苯(4. 2.1)于索氏提取器中，提取2h以清洁索氏提取器,弃去提取液。

　　4.5.1.2准确称取0. lg~0.2g粉碎后的样品,精确到O.OOOlg,放人纤维素套筒中,用玻璃棉封口 后，置于索氏提取装置中，加人50mL〜2〇OmL甲苯(4.2. 1),同时加人内标溶液(4.2.4),再加人1粒 〜2粒沸石，安装好索氏提取装置，并用铝箔包裹以阻隔光线个循 环(若试样以每个循环约2min〜3min加热提取也需提取2h以上）。待溶液冷却后，用甲苯(4.2. 1) 定容到适当体积的容量瓶中。该溶液过〇.45^m滤膜后直接用于测试步骤。若试样中待测物的浓 度超过校准曲线的范围，可适当稀释后再测试;若试样中待测物的浓度低于校准曲线的范围，可用旋 转蒸发器或其他方式将提取液浓缩到适当体积后再测试。

　　注：如果溶液因基体原因出现混浊，可加人lmL甲醇以改善,在计算过程中，可忽略甲醇和甲苯(4.2.1)之间的密度差异。

　　气相色谱-质谱设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。

　　k)选择监测离子（m/z):参见附录A;监测的离子分别见表A.1和表A.2。多溴联苯和多溴二 苯醚标准样品的总离子流色谱图见附录B。

　　注:为达到PBB或PBDE GC峰必需的数据质量,建议每秒扫描所选定量离子三次至四次。

　　4.5.2.2校准曲线的绘制。依次将不同浓度的校准标准溶液(4.2. 5)注人气相色谱-质谱仪中， 以校准标准溶液浓度为横坐标，以校准标准溶液的色谱峰面积为纵坐标建立校准曲线校验。在每次测定样品前，应分析已加人内标物的十溴二苯醚标准溶液（如惠灵顿实验 室目录#TBDE - 83R或含96.9% BDE - 209和1.5% BDE _ 206的相似化合物），以确定GC - MS系 统和参数是否适合正确测定BDE -209中九溴二苯醚的存在，同时证明同类物没有发生降级。 4.5.2.4样品测定。将样品提取液按4.5.2.1规定的条件进行测定，根据表A. 1和表A.2给定的 离子峰来确定试样中含有的多溴联苯和多溴二苯醚。然后根据峰面积,从校准曲线上计算出相对应 的多溴联苯和多溴二苯醚的含量。

　　本方法对汽车材料中多溴联苯和多溴二苯醚含量的测定低限见附录A中表A. 1、表A. 2。

　　在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 20%。以大于这两个测定值的算术平均值的20%的情况不超过5%为前提。 5试验报告

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