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第六章 溶剂萃取法
时间:2023-06-10 09:01 点击次数:149

  pH影响分配系数,对收率影响大; 影响分配系数,对收率影响大; 影响分配系数 pH影响选择性 pH影响选择性; 影响选择性; pH应选择在使产物稳定的范围内。 应选择在使产物稳定的范围内。 应选择在使产物稳定的范围内

  影响生化物质的稳定性, 影响生化物质的稳定性,应维持在室温 或较低温度下进行; 或较低温度下进行; 影响分配系数。 影响分配系数。

  分子结构相似,如分子组成、官能团、 分子结构相似,如分子组成、官能团、形态结构 等; 能量(相互作用力)相似, 能量(相互作用力)相似,如相互作用力有极性 和非极性; 和非极性;

  两种物质存在上述相似情况,则能互相溶解。 两种物质存在上述相似情况,则能互相溶解。

  生物工业上常用的溶剂有:酯类、 生物工业上常用的溶剂有:酯类、醇 类和酮类等。 类和酮类等。 乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁醇等。 如:乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁醇等。

  在一定温度、压力的条件下, 在一定温度、压力的条件下,溶质分配在两个 互不相溶的溶剂中, 互不相溶的溶剂中,达到平衡时溶质在两相中 活度之比为一常数(稀溶液中, 活度之比为一常数(稀溶液中,活度可用浓度 代替) 代替)即达到平衡时溶质在两相中的浓度之比 为一常数(分配系数): 为一常数(分配系数): K=萃取相浓度 萃余相浓度 1/C2 萃取相浓度/萃余相浓度 萃取相浓度 萃余相浓度=C

  萃取操作流程可分为: 萃取操作流程可分为:单级萃 多级萃取( 取、多级萃取(多级错流萃取和多 级逆流萃取)。 级逆流萃取)。

  有机溶剂和水混合, 有机溶剂和水混合,乳化结果形成两 种形式乳浊液: 种形式乳浊液:

  型乳浊液: 水包油型 或O/W型乳浊液:油滴分散在水中。 型乳浊液 油滴分散在水中。 型乳浊液: 油包水型 或W/O型乳浊液:水滴分散在油中。 型乳浊液 水滴分散在油中。

  要形成稳定的乳浊液, 要形成稳定的乳浊液,一般应有表面 活性剂(乳化剂)存在。 活性剂(乳化剂)存在。

  物质溶解过程: 物质溶解过程:假定从纯物质和纯溶剂开始 到形成均匀的分子混合物。 到形成均匀的分子混合物。 从能量的变化角度将溶解过程分为三个过程: 从能量的变化角度将溶解过程分为三个过程:

  溶质B各质点的分离(吸收能量); 溶质 各质点的分离(吸收能量); 各质点的分离 溶剂A在溶质 的作用下形成可容纳B质点的空位 在溶质B的作用下形成可容纳 溶剂 在溶质 的作用下形成可容纳 质点的空位 吸收能量); (吸收能量); 进入溶剂A形成的空位 溶质质点 B进入溶剂 形成的空位(放出能量)。 进入溶剂 形成的空位(放出能量)。

  溶剂萃取: 溶剂萃取: 利用一种溶质组 产物) 分(产物)在两个互 不混溶的液相( 不混溶的液相(水 有机溶剂相) 相—有机溶剂相)中 有机溶剂相 竞争性溶解和分配性 质上的差异来进行分 离操作。 离操作。

  生物工业中一种重要的分离提取法, 生物工业中一种重要的分离提取法,广泛 用于抗生素 有机酸、维生素、激素等产 抗生素、 用于抗生素、有机酸、维生素、激素等产 物工业规模提取。 物工业规模提取。 优点: 优点:

  应用条件:稀溶液;溶质对溶剂之互溶无影响; 应用条件:稀溶液;溶质对溶剂之互溶无影响; 是同一种分子类型(不发生缔合或离解)。 是同一种分子类型(不发生缔合或离解)。

  弱电解质(弱酸或弱碱性溶质) 弱电解质(弱酸或弱碱性溶质)在水相中存 在电离现象; 在电离现象;

  溶质在不互溶两相中的分配决定于选择何种 溶剂和水相的pH。 溶剂和水相的 。

  分离因数β 用来表征萃取剂对溶质 和 分离因数β:用来表征萃取剂对溶质A和B 分离能力的大小: 分离能力的大小: β=(C1A/C1B)/(C2A/C2B) = (C1A/ C2A)/(C1B /C2B) =KA/KB 为产物, 是杂质 是杂质: 若A为产物,B是杂质: 为产物 β=K产/K杂 越大, 、 分离效果越好 易分离。 分离效果越好, β越大,A、B分离效果越好,易分离。

  每级均加新鲜溶剂,溶剂消耗量大, 每级均加新鲜溶剂,溶剂消耗量大,得 到的萃取液产物平均浓度较稀, 到的萃取液产物平均浓度较稀,但萃取 较完全。 较完全。

  溴代十五烷基吡啶( ),适用于 溴代十五烷基吡啶(P.P.B),适用于 ), 破坏W/O型乳浊液 破坏 型乳浊液

  十二烷基磺酸钠:一种洗涤剂, 十二烷基磺酸钠:一种洗涤剂,易溶于 微溶于有机溶剂,适用于破坏W/O 水,微溶于有机溶剂,适用于破坏 型乳浊液。 型乳浊液。

  分配系数, 料液体积, 设K—分配系数,VF—料液体积,VS—溶剂体 分配系数 料液体积 溶剂体 积,E—萃取平衡后,溶质在萃取相与萃余相中 萃取平衡后, 萃取平衡后 数量比值。 数量比值。

  两种惰性溶剂互溶; 两种惰性溶剂互溶; 水向油中溶解或油向水中溶解; 水向油中溶解或油向水中溶解; 水和乙醇的溶解。 水和乙醇的溶解。

  分子结构相似,如分子组成、官能团、 分子结构相似,如分子组成、官能团、形态结构 等; 能量(相互作用力)相似, 能量(相互作用力)相似,如相互作用力有极性 和非极性; 和非极性;

  两种物质存在上述相似情况,则能互相溶解。 两种物质存在上述相似情况,则能互相溶解。

  两种惰性溶剂互溶; 两种惰性溶剂互溶; 水向油中溶解或油向水中溶解; 水向油中溶解或油向水中溶解; 水和乙醇的溶解。 水和乙醇的溶解。

  物质分子之间的作用力( 物质分子之间的作用力(氢键和范德华 与物质的种类有关; 力)与物质的种类有关; 由形成氢键情况推断各类溶剂相互溶解 的规律: 的规律:两种溶剂混合后形成的氢键比 混合前增加或强度更大,有利于互溶。 混合前增加或强度更大,有利于互溶。

  乳化: 乳化:一种液体分散在另一种不相混合 的液相中的现象。 的液相中的现象。 乳化的产生使有机溶剂相和水相分层困 出现两种夹带,需破坏乳化: 难,出现两种夹带,需破坏乳化:

  萃余相中夹带溶剂,目标产物的收率降低; 萃余相中夹带溶剂,目标产物的收率降低; 萃取相中夹带发酵液微滴,分离提纯困难。 萃取相中夹带发酵液微滴,分离提纯困难。

  过滤和离心分离: 过滤和离心分离: 加热: 加热: 稀释法: 稀释法: 加电解质: 加电解质: 吸附法: 吸附法: 顶替法: 顶替法: 转型法: 转型法:

  混合: 混合:料液和萃取剂充分混合成有很 大比表面积的乳浊液, 大比表面积的乳浊液,产物自料液转 到萃取剂中。 到萃取剂中。 分离:乳浊液分离成萃取相和萃余相。 分离:乳浊液分离成萃取相和萃余相。 溶剂回收:从萃取相( 溶剂回收:从萃取相(有时也从萃余 相中)分离出有机溶剂,加以回收。 相中)分离出有机溶剂,加以回收。

  萃取溶剂选择的依据是: 相似相溶” 萃取溶剂选择的依据是:“相似相溶” 的原则。 的原则。 极性液体与极性液体易于互相混合, 极性液体与极性液体易于互相混合,非 极性液体与非极性液体易于互相混合; 极性液体与非极性液体易于互相混合; 盐类及极性固体易溶于极性液体中, 盐类及极性固体易溶于极性液体中,非 极性化合物易溶于低极性或没有极性的 液体中。 液体中。

  硫酸铵、 硫酸铵、氯化钠等可降低产物在水中的溶解 使其易于转入溶剂相中; 度,使其易于转入溶剂相中; 减少有机溶剂在水相中的溶解度; 减少有机溶剂在水相中的溶解度; 盐析剂用量要适宜,考虑回收、经济性等 盐析剂用量要适宜,考虑回收、

  有很大的萃取容量; 有很大的萃取容量; 有良好的选择性,理想是只萃取产物不萃取杂质; 有良好的选择性,理想是只萃取产物不萃取杂质; 与被萃取的液相互溶度要小,粘度低,界面张力 与被萃取的液相互溶度要小,粘度低, 小或适中,以有利于相的分散和两相分离; 小或适中,以有利于相的分散和两相分离; 溶剂的回收和再生容易; 溶剂的回收和再生容易; 化学稳定性好,不易分解,对设备腐蚀性小; 化学稳定性好,不易分解,对设备腐蚀性小; 经济性好,价廉易得; 经济性好,价廉易得; 安全性好,闪点高,对人体无毒性或毒性低。 安全性好,闪点高,对人体无毒性或毒性低。

  比化学沉淀法分离程度高; 比化学沉淀法分离程度高; 比离子交换法选择性好、传质快; 比离子交换法选择性好、传质快; 比蒸馏法能耗低; 比蒸馏法能耗低; 生产能力大、周期短、便于连续操作、 生产能力大、周期短、便于连续操作、自动化 等。

  溶剂萃取: 溶剂萃取:把目标物从第一液相中靠更 强大的溶解力抽提到第二液相中( 强大的溶解力抽提到第二液相中(如把 水相中的醋酸抽提到醋酸乙酯中)。 水相中的醋酸抽提到醋酸乙酯中)。

  介电常数D是化合物摩尔极化程度的 介电常数 是化合物摩尔极化程度的 量度。两物质的介电常数相似, 量度。两物质的介电常数相似,两 物质的极性相似。 物质的极性相似。 物质的介电常数D可通过该物质在电 物质的介电常数 可通过该物质在电 容器二极板间的静电容量C来确定 来确定。 容器二极板间的静电容量 来确定。 D=C/C0 (C 是同一电容器内没有任何介质时的静电容量值) 是同一电容器内没有任何介质时的静电容量值)

  如果D 如果 1和D2分别为测试液体和标准液体的 介电常数, 介电常数,C1和C2为一个电容器内分别充 满有上述两种液体时的静电容量, 满有上述两种液体时的静电容量,则: D1/D2= C1/C2 D2为已知值, C1和C2可测量,D1可求得。 为已知值, 可测量, 可求得。 通过测定被萃取目标物的介电常数,寻找 通过测定被萃取目标物的介电常数, 极性相接近的溶剂作为萃取剂。 极性相接近的溶剂作为萃取剂。 选择方法:根据萃取目标物质的介电常数, 选择方法:根据萃取目标物质的介电常数, 寻找极性相接近的溶剂作为萃取溶剂。 寻找极性相接近的溶剂作为萃取溶剂。

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